Оба термина означают одно и то же. Паровой котел - понятие из глубины веков, когда устройства для генерации пара были внешне похожи на кастрюли с крышкой. Современное название такого устройства - парогенератор, оно точнее передает суть процесса, происходящего в "паровом котле", и одновременно не сужает кажущийся образ устройства до утилитарного примитива. Например, парогенератор ТЭС/ТЭЦ - это огромное сооружение, ни разу не напоминающее котел, висящий над огнем костра. Или парогенератор АЭС - да, там он тоже есть, и хоть немного напоминает по компоновке паровозный, но котлом его назвать трудно.