Либо у вас есть чутье на правильных людей и тогда можете спрашивать о чем угодно, либо у вас его нет, и тогда не стоит обманывать себя, что где-то есть заветные 5-10 вопросов, которых будет достаточно. Для качественного отбора придумали целые программы и методики. Например, hh.ru недавно внедрил оценку кандидатов на базе общеизвестных инструментов CEB SHL. Но один совет все же можно дать: постарайтесь избегать людей, с которыми вам скучно на собеседовании. Скорее всего они не привнесут в компанию ничего нового.
Я всегда спрашиваю о целях и смыслах. Чего в жизни хочет, зачем? Для чего ему эта вакансия на данном этапе? Чаще всего нужны думающие кандидаты. Тогда можно понять, как с ними работать.
Для того чтобы сформировать для себя представление о соискателе как о работнике, достаточно спросить его о предыдущем месте работы, о функционале и самое главное - о причине уволнения.