Главная причина состоит в том, что большая часть так называемой Западной Украины с XIV века входила последовательно в состав Польского королевства, Речи Посполитой и Австрийской/Австро-Венгерской империи - и развивалась соответственно отдельно от восточной Украины, которая в XVII веке вошла в состав Московского государства. Собственно присоединена Западная Украина к УССР была в 1939 году (а Закарпатская область и вовсе в 1946 году). Есть и другие причины - религиозные, к примеру.
Ну потому что на востоке россия поддерживает русскоязычных сепаратистов а на западе нет. И кроме того насколько мне известно украинский восток к россии ближе чем украинский запад.