Уместно ли работать как психолог со своими женами (мужьями), если того требуют обстоятельства?

Не уместно. И просто не получится.
И дело даже не в этическом кодексе, а в том, как воспринимают супруги друг друга, и в том, что проблема одного касается и второго. Оба находятся внутри "борща", а психолог должен находиться снаружи, быть безучастным, но сочувствующим и эмпатичным.

В личных отношениях психолог не может быть и тут и там (внутри "борща" и снаружи), но он может понимать природу конфликтов или других сложных ситуаций и инициировать простой разговор с супругом(ой), который поможет придти к какому-то пониманию или решению сложившейся ситуации или оказать поддержку своему супругу по-человечески.

Супруг-психолог может разъяснить некоторые моменты своей половинке, но не более того, ровно так же, как объяснить рецепт борща, при условии, что второму супругу это нужно. )