Как правило уменьшается, потенциал связи между атомами несимметричен относительно положения равновесия, при росте температуры и соответственно амплитуды колебаний молекулы в среднем находятся дальше друг от друга, при снижении температуры наоборот. Бывают исключения, например вода ниже четырёх градусов цельсия начинает расширятся вплоть до образования льда.