Титул сформировался в XII-XIII в., когда монголы стали давать ярлыки на княжение, хотя номинально попытки создания были ещё раньше. Отменён же он был уже ближе к революциям 17 года. Сколько великих князей было в допетровской России подсчитать сложно, ибо с того времени сохранилось стократ меньше архивных документов и прочих материалов. А вот число "великих князей" в Российской Империи подсчитать куда реальнее. В РИ этот титул автоматически присваивался сыновьям императора/императрицы и действовал ровно до того момента, как отпрыск властителя не занял бы его пост(с 1797 г.). Многие императоры прошли именно таким путём.А значит нам нужно просто посмотреть ветвь Романовых. Со всеми линиями на первичный подсчёт(без изучения биографий и прочего) выходит более 20, вероятно около 25. Это именно "великих князей", без учёта "великих княгинь". Вероятно я где-то всё-же ошибся, но их было немало. Стоит заметить, что я считал только, назовём их так, "чистых вел.князей". Дело в том, что действующие императоры в своих полных титулах сохраняли, согласно традиции, титул "великого князя". С учётом доромановских носителей этого титула можно сказать, что их точно больше 30, но точное число определить довольно трудно в силу вышеупомянутой нехватки документов и сведений.
Большая часть информации взята с Википедии.