Не совсем понятно, о каком договоре вы пишите. Есть срочный, бессрочный договор или договор подряда. В любом варианте за этого сотрудника нужно платить взносы в фонды и подоходный налог.
Но, возможно, вы имеете ввиду договор, чтобы не платить налоги и вносы? Вы проговорили о волонтерах, а волонтеры - это лица оказывающие безвозмездно свои услуги.
Фактически с волонтерами вы можете заключить договор, но опять же: для какой цели? Если у вас проходит бесплатное мероприятие, например, раздача ветеранам подарков к праздникам! Это очевидные вещи. И совсем другое, если у вас волонтеры, например, оформлены на мероприятие, где вы получаете прибыль. А за это уже, контролирующие органы могут наказать.