Решение о включении в комиссию конкретных сотрудников принимается руководителем организации.Членами инвентаризационной комиссии могут быть не только работники конкретной организации, но и привлеченные специалисты. То есть если издан приказ о проведении инвентаризации, и в приказе вы указаны как член инвентаризационной комиссии, то да, вы должны подчиниться приказу. Время, затраченное на эту работу, должны будут оплатить. 40-часовую рабочую неделю тоже никто не отменял.
Все обязанности должны быть прописаны в трудовом договоре, который Вы подписывали вв добровольном порядке. Если в договоре прямо прописаны эти обязанности, то - да. Если не прописаны - то не обязаны.