Энтальпия положительная если на проведение процесса затрачивается энергия, если процесс идёт с выделением энергии, энтальпия отрицательная. Для того чтобы испарить вещество надо увеличить кинетическую энергию его молекул, а достигается это путем затраты энергии из вне, например нагриванием.