Полоний-210 претерпевает альфа-распад, при котором также испускается гамма-излучение. Бета-излучения при этом не испускается. Спецификой полония-210 является то, что интенсивность гамма-излучения при его распаде весьма низка. Этим, собственно, и обусловлены его применения в качестве альфа-источника: пробег альфа-астиц в веществе очень мал, то есть они относительно безопасны при должной защите, а гамма-излучение от полония слабое. Поэтому его удобно применять в компактных ионизаторах, источниках альфа-частиц или нейтронов и т.д., то есть там, где неудобно использовать громоздкую защиту от сильного гамма-излучения (все это написано в википедии по ссылке в предыдущем ответе, я просто постарался покороче и простыми словами передать).
Этим же объясняли его удобство для отравления - излучение от полония тяжело зарегистрировать на расстоянии, то есть его легче спрятать и провезти через границу и т.п.