Можно ли золотыми олимпийскими 100 рублевыми расплачиваться в магазине?

Можно но не нужно

— Эти купюры считаются памятными, но при этом являются платежным средством согласно указанному на них номиналу — 100 рублей.

Их можно или сохранить или продать коллекционерам.

Например, одна (обычная) банкнота номиналом 100 рублей сочи 2014, на данный момент оценивается около 400 рублей.