Наёмник - это лицо, которое:
специально завербовано на месте или за границей для того, чтобы сражаться в вооружённом конфликте;
фактически принимает непосредственное участие в военных действиях;
принимает участие в военных действиях, руководствуясь, главным образом, желанием получить личную выгоду, и которому в действительности обещано стороной или по поручению стороны, находящейся в конфликте, материальное вознаграждение, существенно превышающее вознаграждение, обещанное или выплачиваемое комбатантам такого же ранга и функций, входящим в личный состав вооружённых сил данной стороны;
не является ни гражданином стороны, находящейся в конфликте, ни лицом, постоянно проживающим на территории, контролируемой стороной, находящейся в конфликте;
не входит в личный состав вооружённых сил стороны, находящейся в конфликте;
не послано государством, которое не является стороной находящейся в конфликте, для выполнения обязанностей в качестве лица, входящего в состав его вооружённых сил.
(Первый дополнительный протокол к Женевским конвенциям, 1977)
Киллер - человек, совершающий убийство не из-за каких-то личных причин, но лишь по причине того, что за устранение жертвы ему обещана награда.
----------------------
Соотвественно, наемниками становятся бывшие военные (у них есть опыт и навыки, которые они и продают), оставшиеся, по той или иной причине не у дел.
Киллером же, теоретически, может стать любой, умеющий обращаться с оружием. Скажем, те киллеры в США, о которых я слышал, к вооруженным силам отношения не имели.