Фотошоп это графический пакет для оработы с растровой графикой. Лайтрум это "проявщик" RAW файлов из фотокамер. По сути это разные по задачам пакеты.
Начать можно с лайтрума, там проще разобраться. А параллельно развивать фотошоп, потому что понадобится качественная ретушь, это сразу поднимает цену, в последствии можно соединять.