Все зависит от того - как вы собираетесь использовать программу. В Photoshop'е можно заниматься ретушью и обработкой фото. Делать элементарную анимацию. Можно заниматься digital-painting'ом. Даже использовать для разработки дизайна сайтов (раньше по-крайней мере). Это очень многофункциональная программа. Сначала решите - для каких целей она вам нужна. Просто так изучать все ее инструменты будет крайне хлопотно, да и не очень нужно. В интернете очень много разрозненных данных. Есть, например, этот источник - раньше был неплох, сейчас уже не то, но уроки, вроде, остались - http://render.ru/books/19.
Можно "сёрфить" www.youtube.com, ориентируясь на рейтинг (что поделать - вот так) по ключевым словам (Photoshop Tutorials, Уроки и т.п.), или просто черпать вдохновение где-нибудь на Feng Zhu (уроки по рисованию и скетчингу там тоже есть, но уже гораздо более сложные). Опять так, если вы знаете - какой именно раздел и инструменты вам нужны, можно сузить поиск большим количеством ключевых слов. Например "photoshop skething (painting) tutorial" (если хотите рисовать на электронном планшете). Можно порыться и в рунете русскими словами - тоже что-нибудь обязательно найдете.
Лучше, конечно, если вы владеете английским - там информации обычно больше и она гораздо актуальней, если вам нужно быть в курсе новых приемов и трендов. Просто загуглите все те же "photoshop tutorials".
И еще один момент. Зачем вам именно CS6? Ставьте сразу самое новое, позже, если будете серьезно осваивать, все равно придется переходить на CC и будет неприятно привыкать к новому интерфейсу.
Желаю удачи, надеюсь как-то помог.