Сначала соответствующей грунтовкой, а потом краской из распылителя, заклеив бумажным скотчем детали, прилегающие к краям окрашиваемых поверхностей.
Самое важное - зачистить старую краску и ржавчину. Основные способы зачистки - болгарка с лепестковым шлифовальным диском или металлической щеткой (крацовкой) и пескоструй. Пескоструй бывает воздушный и водяной, например с помощью пескоструйной насадки на керкер.
Нужно подготовить автомобиль, зачистить и выровнять дефекты, очистить кузов и покрыть краской. Подробно можно прочитать: https://www.drive2.ru/b/2821211/