Опека над несовершеннолетним должна быть подтверждена на официальном уровне.
Законный представитель должен быть представлен органам опеки и попечительства, и осуществлять действия по распоряжению средствами материнского капитала в соответствии с их указаниями.
Опекун не может сливать два материнских капитала воедино, если один получил для своего законного ребёнка, а другой на опекаемого. (Источник)
Мат капитал дают конкретному человеку, только он может им распоряжаться. Опекун, если мат капитал оформлен не на него, не сможет его использовать ни в каких целях.