Доброй ночи!
Будем считать, что под двумя рублевыми счетами вы подразумеваете два карточных счета, к каждому из которых возможно привязать банковскую карту.
При покупке вами в магазине, транзакция будет проведена по тому карточному счету, к которому в данный момент привязана ваша банковская карта.