Это операторы, которые помогают (а иногда мешают) контекстологам.
! не даёт склонять слово. То есть по запросу "купить !автомобиль" вы увидите только автомобиль, не увидите любое его склонение - "автомобили", "автомобиля" и так далее.
Ну и еще много информации. Из полезного - они нужны только для А-Б теста эффективности, чаще всего используются операторы "" и восклицательные знаки. Без А-Б теста я бы не рисковал и не запускал ключи - можно растерять бюджет, или недополучить клики.
Полный гид здесь