Вообще-то изначально в качестве 0 градусов была выбрана именно точка кипения, а за 100 градусов предлагалось принять точку "высвобождения воды". Инвертировали шкалу позже. Почему именно таяние, думаю понятно из оригинальной терминологии "высвобождение воды". Скорее всего, эту точку было проще точно зафиксировать с точки зрения эксперимента, чем момент появления льда при замерзании.