Потому что сердце не может нормально прокачать всю кровь в вертикальном положении тела. Как ни странно, но мышцы во время ходьбы помогают сердцу, частично выполняя его функцию (они ритмически сдавливают артерии и вены) - тадам, все работает. Если же просто стоять, то в определенные участки тела не будет доходить кровь (а с ней и кислород) в достаточном количестве. Так пойдут процессы анаеробного окисления, которые приведут к накоплению кислых метаболитов (пируват, лактат, кетоновые тела), понижению pH. Нервные окончания (хеморецепторы, в основном) скажут, что вы устали. Вот и все.