Чаще всего африканские программы волонтерства предлагаются в Кению, Марокко, Мозамбик, Танзанию и Уганду. База программ вот здесь .
Работа преподавателем английского возможна и по известной программе Teaching English Abroad, только она уже будет не волонтерской, а оплачиваемой.