Люди редко врут на 100%. Обычно вранье подмешано к реальным фактам для иллюзии правды. Например, человек может что-то приукрашивать, а что-то утаивать. Обращайте внимание на все обобщения, метафоры, эвфемизмы и прочие туманности. Если что-то можно понять двояко - непременно переспрашивайте. Нет ли ощущения, что он какие-то мометы перескакивает? Нет ли ощущения мутности от его сообщения?
БОльшую часть информации мы воспринимаем невербально. Прислушивайтесь к его поведению. Насколько его мимика, жесты, интонации соответствуют содержанию? Нет ли ощущения фальши?
Если же человек отважился на вранье стопроцентное, он должен быть профессиональным актером. Ему нужно вжиться в роль и самому поверить в эту фантазийную инсторию. Но актерство вы непременно заметите, если все так же позволите себе следить за его невербаликой и деталями повествования.
Если вы задаете вопросы, а человек в ответ защищается - переводит тему или стрелки, переходит в атаку и т.д. - вы явно поймали его на горячем.
Другое дело, он может скрывать что-то болезненное для него, что-то, о чем он не готов рассказывать, потому что это травма. Имейте это в виду и постарайтесь быть бережными.