Насколько известно, первым персонажем Марвел был Нэмор-подводник. Он появился ещё в комиксах Timely Comics за полгода до появления линейки Marvel Comics. То, что Нэмор был первый, обыгрывалось даже в сюжете День М, где в измененной реальности на уроках истории Нэмора изучают как первого мутанта в мире (если что, он не мутант по канону). Что характерно, спустя почти 80 лет у Нэмора почти не изменился, ни внешний вид, ни его позиция (он так и остался антигероем), ни даже биография.
А если интересует именно сама линейка Marvel Comics, то помимо Нэмора в первом выпуске также появились первый Человек-Факел (он был андроидом и к Фантастической четверке отношения не имеет) и детектив (без сверхспособной, но уже в обтягивающем костюме) по прозвищу Ангел.