На ощупь. Всё просто. Если в процессе реакции смесь сама разогревается, то реакция экзотермическая - идёт с выделением тепла. А если, чтобы запустить реакцию реакционный сосуд требуется подогреть, то эндотермическая - идёт с поглощением тепла.