"Не все хорошо в отношениях" очень размытая формулировка. Почему не все хорошо - твой брат хочет ее бросить или она его хочет бросить или что?
Если твой брат хочет девушку удержать, а она порывается уйти, то тут ничего не попишешь, вмешиваться ни в коем случае нельзя, иначе получится, что ты подкараулил удачный момент, чтобы увести у брата девушку, это подло по отношению к брату. Придется ждать, пока она его все-таки бросит, пока он это примет и переживет, потом придется у брата спрашивать, не против ли он, чтобы ты приударил за этой девушкой.
Если наоборот, девушка брату надоела, то можно поговорить с братом напрямки и спросить его, можно ли приударить за девушкой, раз ему самому она не нужна.