Потому что князь апостолов, святой Пётр, служил и проповедовал в Риме, там же был казнён и погребён.
Я уже отвечал на близкие вопросы:
– о первом Папе и епископе Рима: thequestion.ru
– о том, как и почему Папы оказались в Ватикане: thequestion.ru